ISSN?1000-3304? CN?11-1857/O6

2018年1期

目录
高分子学报2018年1月第1期目录
2018, (1).
[摘要](1110) [HTML全文] (111) [PDF 19819KB](46)
摘要:
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前言(专辑前言)
聚氨基酸专辑前言
2018, (1): 0-0.
[摘要](1091) [HTML全文] (542) [PDF 171KB](41)
摘要:
专论(聚氨基酸专辑)
聚类肽高分子材料及其结构与性能的研究
孙静, 李志波
2018, (1): 1-8. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17220
[摘要](1659) [HTML全文] (638) [PDF 11715KB](127)
摘要:
聚类肽又称为氮取代聚甘氨酸(N-聚甘氨酸),是一类具有优良生物相容性以及生物活性的可降解高分子材料.由于酰胺键的活泼氢被取代,聚类肽主链结构中消除了聚肽固有的多重氢键相互作用,其主链柔性较好,聚合物性质主要由侧链基团的种类及其物理化学性质决定.基于这种链结构特征,可以通过设计不同的侧基结构,有效地调节聚类肽高分子的热力学性能、降解性能和自组装行为等物理化学性质.合成聚类肽的方法主要有2种——开环聚合和固相合成.本文主要介绍了聚类肽高分子的本体与溶液自组装行为,系统阐明了如何通过调控聚类肽高分子的侧链结构,研究链结构与自组装行为之间的相互关系,进一步构筑具有独特相分离行为以及自组装结构的新型生物高分子,同时探讨了这些材料在生物医用和能源等领域的潜在应用.
短肽自组装水凝胶的温和制备方法及免疫佐剂应用
王友志, 高洁, 杨志谋
2018, (1): 9-20. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17199
[摘要](1480) [HTML全文] (555) [PDF 24681KB](95)
摘要:
短肽自组装水凝胶是一种新型的软物质材料,它由短肽通过自组装形成,具有生物活性和生物相容性高、易于设计与合成以及对外部刺激能快速响应等优点,它在生物医药、分析检测、组织工程等领域有很高的应用前景.本文主要总结了我们近年来在短肽自组装水凝胶温和制备方法研发方面的工作,同时介绍了短肽自组装水凝胶在疫苗佐剂方面的创新应用,并探讨了短肽自组装水凝胶研究领域的挑战及研究热点.
蛋白质-聚氨基酸偶联物的高效合成与应用
张冲, 吕华
2018, (1): 21-31. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17204
[摘要](1451) [HTML全文] (520) [PDF 13109KB](99)
摘要:
蛋白质-高分子偶联物是重要的临床药物,可用于多种疾病的治疗.寻找新的生物可降解高分子材料来替代传统的聚乙二醇和发展高效、位点特异性的偶联方法是该领域目前所面临的2个重要挑战.聚氨基酸是一类具有较好生物相容性、可生物降解、含有丰富侧链官能团的仿生功能高分子,在蛋白质修饰方面具有突出的优势,是有较大潜力的聚乙二醇替代物.本专论主要从新型α-氨基酸-N-羧基酸酐(N-carboxyanhydrides,NCA)可控开环聚合方法、聚氨基酸原位官能化制备位点特异性蛋白质偶联物、扩展功能聚氨基酸分子库调控蛋白质功能等3个方面详细介绍蛋白质-聚氨基酸领域的研究进展,并对这类新型偶联物的发展进行了简单的评述和展望.
综述(聚氨基酸专辑)
刺激响应型多肽的研究及其在肿瘤诊疗中的应用
邱文秀, 程翰, 张先正, 卓仁禧
2018, (1): 32-44. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17256
[摘要](1504) [HTML全文] (588) [PDF 27549KB](127)
摘要:
多肽因其独特的理化性能,如生物相容性好,合成修饰方法简单易行,功能多样化和生物体内响应性高等优点,已被广泛用于构建刺激响应型肿瘤诊疗体系.这种以刺激响应型多肽为基础构建的药物诊疗体系,能够在到达肿瘤以前保持药物的零释放,而在靶向到达肿瘤组织后,在肿瘤组织特殊微环境或是外源刺激下(如肿瘤特异性表达酶的刺激、pH刺激和氧化还原刺激等),实现药物的精准靶向释放同时释放出各种诊疗信号.这种具有特异性刺激响应型的多肽载体可以最大程度的提高药物的抗肿瘤效果,降低药物的毒副作用,以及提高肿瘤诊断的精准度.本文简要综述了近年来不同刺激响应型多肽在肿瘤诊疗领域的研究进展.
糖聚肽高分子的合成、自组装及生物医学应用
肖春生, 丁建勋, 贺超良, 陈学思
2018, (1): 45-55. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17282
[摘要](1499) [HTML全文] (540) [PDF 7906KB](93)
摘要:
糖聚肽高分子是一类由聚肽(也称聚氨基酸)和糖类化合物(包括单糖、寡糖和多糖)构成的生物可降解高分子.糖聚肽高分子具有与天然糖蛋白分子类似的化学组成,能够在一定程度上模拟天然糖蛋白的结构和性能,近年来引起了学术界的广泛研究兴趣.本文总结了糖聚肽高分子的合成方法及其在水溶液中的自组装行为,并着重评述了糖聚肽高分子在生物分子识别、靶向基因/药物传输和组织工程支架等生物医学领域中的应用.
论文(聚氨基酸专辑)
含鏻聚多肽的合成与温敏性质研究
肖江, 李敏捷, 唐浩宇
2018, (1): 56-62. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17154
[摘要](1286) [HTML全文] (459) [PDF 1368KB](37)
摘要:
通过亲核取代反应合成了一系列含鏻和氯反离子的聚多肽(P1-Cl~P5-Cl).利用核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱验证了聚合物的分子结构.在核磁共振氢谱图中,通过特征氢峰的积分面积计算了三丁基鏻和三苯基鏻侧基的含量和接枝度.通过离子交换反应合成了一系列含鏻和碘或氟硼酸根反离子的聚多肽(P1-I~P5-I和P1-BF4~P5-BF4).三丁基鏻含量为x=0.89的P2-I和P2-BF4样品在水溶液中具有可逆的高临界溶解温度(UCST)类型的温敏性质.变温紫外-可见光谱的结果表明,UCST类型的相转变温度(Tpt)具有显着的聚合物浓度、盐浓度和种类的依赖性.Tpt随聚合物浓度、碘化钠或氟硼酸钠浓度的增加而升高,随氯化钠浓度的增加而降低.
基于酸-碱动态化学的超支化聚赖氨酸的合成
李攀, 董常明
2018, (1): 63-71. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17160
[摘要](1415) [HTML全文] (495) [PDF 2446KB](64)
摘要:
报道了离子型单体ε-四氟硼酸盐-L-赖氨酸-N-羧酸酐(NH3BF4-Lys NCA)的合成,其化学结构和纯度采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR)、氟谱(19F-NMR)和飞行时间质谱(TOF-MS)进行了确认.在大于20 ℃时,单体中的胺基氟硼酸盐动态解离出ε-胺基,原位转化为AB*型引发单体(inimer-NCA),一锅法生成了超支化聚赖氨酸氟硼酸盐.产物经脱盐处理,得到了支化度为0.34 ~ 0.53的超支化聚赖氨酸.在25 ~ 55 ℃聚合温度内,离子单体的开环聚合符合一级动力学,表观速率常数kp, obs从25 ℃的0.01 h-1逐渐增大到55 ℃的0.11 h-1.采用异核单量子相干谱(1H-13C HSQC)、傅里叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)和FTIR对超支化聚合物的结构和聚合机理进行了解析.
伯胺引发NNTA开环聚合对水的耐受性研究
郑博拓, 陶鑫峰, 凌君
2018, (1): 72-79. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17172
[摘要](1318) [HTML全文] (487) [PDF 1180KB](43)
摘要:
研究了苄胺引发N-取代甘氨酸-N-硫代羧酸酐(NNTA)开环聚合.聚合对引发剂当量的水(100~600 μg/g)具有很好的耐受性,能保持良好的可控性,聚类肽产率高(>70%),分子量可控(1600~7500),分子量分布较窄(1.13~1.25).随着水含量的增加(达到单体当量)(14000 μg/g),聚合产率与产物分子量均有不同程度的下降.MALDI-ToF质谱证明所得聚类肽均为苄胺引发产物,水不能引发NNTA聚合.聚合动力学实验表明该聚合体系表现出准一级动力学反应的特征,在不同单体转化率时,聚合物数均分子量与单体转化率呈线性关系,分子量分布窄,证明该聚合体系具有可控性.进一步地,使用未经除水精制处理的市售THF溶剂和未经烘烤除水的反应瓶进行NNTA聚合反应,也表现出很好的可控性.NNTA单体易合成、易储存,聚合时不受微量水的影响,极大地降低了聚类肽的合成难度,有利于聚类肽材料的推广与应用.
奇偶效应诱导的苯丙氨酸类水凝胶手性反转
刘进营, 秦明高, Dang-iY. Auphedeous, 刘志伟, 窦晓秋, 冯传良
2018, (1): 80-89. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17179
[摘要](1372) [HTML全文] (524) [PDF 6193KB](33)
摘要:
为了模拟生物大分子(如DNA和蛋白质等)螺旋手性反转的现象,设计合成了4种酰胺基或脲基共价连接L-苯丙氨酸和苯环,外围为二甘醇胺与3-氨基-1,2-丙二醇的C2对称小分子凝胶因子,利用酰胺基(CONH)与脲基(NHCONH)之间的奇偶效应实现了超分子螺旋手性的反转.通过核磁共振波谱仪(1H-NMR和13C-NMR),高分辨质谱仪(HRMS)对凝胶因子结构和分子量进行了分析表征.并运用圆二色光谱(CD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FTIR)对其组装纤维结构和组装方式进行研究.实验结果表明酰胺基(CONH)与脲基(NHCONH)之间的奇偶效应改变凝胶因子的组装方式,调控了超分子手性特征,实现了超分子水凝胶螺旋手性的反转.
温度响应性高分子偶联干扰素-α有效提高抗肿瘤功效
刘欣宇, 胡瑾, 郭建文, 王贵林, 高卫平
2018, (1): 90-98. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17195
[摘要](472) [HTML全文] (281) [PDF 14705KB](37)
摘要:
利用定点原位生长技术,合成了一种温度响应性的干扰素-聚(2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯)偶联物(IFN-PDEGMA).当温度低于22℃时,IFN-PDEGMA处于溶解状态;当温度高于22℃时,IFN-PDEGMA则会发生聚集.由于小鼠体温高于22℃,因此,将IFN-PDEGMA原位注射到小鼠肿瘤组织处之后,它会在肿瘤组织处聚集驻留.体外实验结果显示,IFN-PDEGMA有效保持了干扰素的结构和活性;动物实验结果显示,相比于原药IFN-α,非温敏性IFN-POEGMA、商业化的长效干扰素PEGASYS以及IFN-PDEGMA可以更好地聚集驻留在肿瘤处,荷黑色素瘤小鼠的生存时间得以显着延长,分子量为10 kDa、30 kDa、60 kDa、100 kDa的IFN-PDEGMA所治疗的小鼠,其生存时间分别为36.5、31、29.5、28天,其中,10 kDa和30 kDa的IFN-PDEGMA的治疗效果均要优于PEGASYS.同时,生物安全性实验显示IFN-PDEGMA对正常组织器官不存在显着的毒副作用.
聚(L-谷氨酸)水凝胶的Diels-Alder制备及其生物分子响应性研究
张震, 贺超良, 徐清华, 庄秀丽, 陈学思
2018, (1): 99-108. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17221
[摘要](564) [HTML全文] (288) [PDF 15080KB](44)
摘要:
注册网站域名365bet365bet官网登陆365bet 365.tv报道了一种含有二硫键的聚L-氨基酸共价交联网络,制备了能对含巯基生物分子与蛋白酶产生响应的新型聚L-氨基酸水凝胶.通过二硫键将降冰片烯基团键合在聚(L-谷氨酸)侧链,所得到的聚合物与末端修饰四嗪基团的四臂聚乙二醇在水溶液中混合,通过降冰片烯与四嗪基团之间发生Diels-Alder反应形成分子间共价交联,获得了聚(L-谷氨酸)/聚乙二醇水凝胶.研究了水凝胶在含巯基生物活性分子谷胱甘肽(GSH)作用下的性质变化.结果表明,2种官能化聚合物混合后可快速形成稳定的水凝胶,其力学性质随聚合物浓度、2种聚合物比例和降冰片烯基团的取代度的改变而变化.体外降解实验结果表明,在GSH或弹性蛋白酶存在的条件下,水凝胶的降解速率显着增加.同时,经GSH处理的水凝胶机械强度也显着降低.大鼠体内实验表明,在交联点引入GSH响应性的二硫键会明显加速聚氨基酸水凝胶的体内降解.进一步体外细胞实验与组织学分析结果表明,所获得聚氨基酸/聚乙二醇水凝胶具有良好的体外细胞相容性和动物体内组织相容性.
分子间相互作用对聚肽共聚物/聚苯乙烯衍生物共混体系自组装形貌影响的研究
张朔, 蔡春华, 黄琦婧, 林嘉平, 许占文
2018, (1): 109-118. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17223
[摘要](636) [HTML全文] (298) [PDF 12270KB](36)
摘要:
合成了两亲性的聚(γ-苄基-L-谷氨酸酯)-b-聚乙二醇(PBLG-b-PEG)聚肽刚-柔嵌段共聚物和聚苯乙烯(PS)均聚物及多种聚苯乙烯衍生物,包括聚(4-乙酰氧基苯乙烯)(PAS)均聚物、聚(4-羟基苯乙烯)(PVPh)均聚物和聚(苯乙烯-co-4-乙酰氧基苯乙烯)(P(S-co-AS))共聚物.用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等表征了聚合物的结构、分子量及分布.采用共溶剂溶解、选择性溶剂透析的方法,制备了PBLG-b-PEG嵌段共聚物与不同PS衍生物(包括PS均聚物)共混体系的自组装聚集体,利用透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)等表征了自组装体的形貌和结构.研究发现,不同的分子间相互作用(如π-π共轭作用、偶极-偶极相互作用、氢键作用等)对共混体系的自组装形貌有显着的影响.PBLG-b-PEG/PS共混体系自组装可形成表面具有条纹结构的“毛线球”聚集体,该体系中PBLG和PS之间形成π-π共轭作用,相互作用强度相对较弱;PBLG-b-PEG/PAS共混体系自组装可形成表面基本光滑并有轻微凹陷的球形聚集体,该体系中PBLG和PAS之间除了π-π共轭作用,还可形成相对较强的偶极-偶极相互作用;而PBLG-b-PEG/PVPh共混体系自组装得到了囊泡,该体系中PBLG与PVPh之间可形成π-π共轭和氢键作用,相互作用强度进一步增强.对于PBLG-b-PEG/P(S-co-AS)共混体系,可通过改变P(S-co-AS)共聚物中AS摩尔分数和制备温度来调控自组装聚集体表面的条纹形貌.根据PBLG链段与不同PS衍生物(包括PS均聚物)之间不同的分子间相互作用,提出了上述聚集体形貌转变的机理.
基于聚谷氨酸囊泡的抗菌水凝胶
宋涛, 奚悦静, 杜建忠
2018, (1): 119-128. doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2018.17229
[摘要](658) [HTML全文] (347) [PDF 36716KB](97)
摘要:
通过开环聚合(ROP)合成了两亲嵌段共聚物聚己内酯-聚谷氨酸(PCL-b-PGA),并将其自组装成囊泡,然后利用聚谷氨酸的羧基原位沉积纳米银颗粒,得到了抗菌囊泡.最后,将抗菌囊泡与普朗尼克F127基体混合,制备了抗菌水凝胶.实验结果表明抗菌囊泡对典型革兰氏阴性菌如大肠杆菌和典型革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌的MIC90(抑制90%菌株生长的最低浓度)分别为10和20 μg mL-1.平板菌落计数法表明抗菌水凝胶对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的MIC50(抑制50%菌株生长的最低浓度)为30 μg mL-1,MIC90为60 μg mL-1.外敷法抗菌实验也证明了水凝胶具有优异的抗菌效果,其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的MIC50为7.5 μg mL-1,MBC(最小杀菌浓度)为30 μg mL-1.
  • 主编:?张希

    创办时间:?1957

    主管:?中国科学院

    主办:?中国科学院化学研究所
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